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  例如,苯胺,6个C的P轨道(dào),每个含(hán)有一个电子,1个N的P轨道,含有两个电子(N原子有5个电子,一个(gè)和(hé)C成键,两个分别和两个H成(chéng)键,剩余(yú)的一对(duì)在P规定中(zhōng)),所以共轭(è)π键中(zhōng)一共(gòng)有6*1+1*2=8个(gè)电子。

  大π键(由叫(jiào)共轭π键,或(huò)离域π键)的形(xíng)成有个特(tè)点,就是多个分子都是(shì)SP2杂化(SP2简并轨道形成构成分子(zi)的(de)σ骨架(jià),由剩(shèng)余的P轨道形成共轭π键)。

  要判(pàn)断(duàn)大π键个(gè)数,就要(yào)先(xiān)判断(duàn)每个原子的杂化(huà)类(lèi)型(xíng),同一(yī)个区(qū)域(yù)如果都(dōu)是SP2杂(zá)化(如苯,萘,分(fēn)子内的原子(zi)基本都(dōu)是SP2杂化,所以(yǐ)是同一共轭体系(xì)),则组成一个大π键,入中间有中断就(jiù)另算(如C6H5-CH2-C6H5,中(zhōng)间(jiān)的亚甲基是SP3杂(zá)化,共轭(è)体系(xì)断(duàn)掉了,所以就有两个共(gòng)轭π键)。

大π键电子数简便算(suàn)法

  大π键(jiàn)电子数简(jiǎn)便(biàn)算(suàn)法:大π键的电(diàn)子数等于(yú)成(chéng)键的所有(yǒu)P轨道电子数(shù)的总和。

   

  在多原子分子中(zhōng)如(rú)有(yǒu)相(xiāng)互平行的p轨道,它们连贯(guàn)重(zhòng)叠在一起构成一个整体(tǐ),p电子在多个原(yuán)子间运动形成(chéng)π型化学键,这种不(bù)局(jú)限在两个原子之间的π键(jiàn)称为离域π键,或共(gòng)轭大π键,简称大π键(jiàn)。

   

  形成条件:

  ①这些原子多数处于同一平面上(shàng);

  ②这些原(yuán)子有相互平行的p轨道;

  ③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。

  大π键是(shì)3个或3个(gè)以上原(yuán)子彼此平行(xíng)的(de)p轨道从侧面相互重叠形成的π键。

  通常指(zhǐ)芳香环的成环碳原子(zi)各(gè)以(yǐ)一个未杂化(huà)的2p轨(guǐ)道,彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭(è)π键(jiàn)。

  在(zài)苯分(fēn)子(zi)中,六个碳(tàn)原子(zi)和六个氢(qīng)原子完全(quán)相同(tóng),且实验表明(míng)苯分子中的六个(gè)碳碳键也(yě)完全相同(tóng)。

  杂(zá)化轨道理论认为(wèi),苯分(fēn)子中的每个碳原子都采(cǎi)取(qǔ)sp2杂化, 3个(gè)杂(zá)化轨道有2个形成碳碳σ键,另(lìng)一个(gè)与氢原子(zi)形成σ键;

  每个碳原子中, 还有一个未杂化的p轨道,这(zhè)6个p轨道(dào)一起形成π键,由于苯分子中(zhōng)的π键(jiàn)是多(duō)个原子(zi)形成(chéng)的,一般称为大π键。

  处在p键上的电子不(bù)再只属于一个原子所(suǒ)有,而是在整个大π键(jiàn)上运动是离慎码域的,因此又称为离域π键。

  含有(yǒu)大(dà)π键的(de)分(fēn)子很多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯(xī)、苯酚、萘等分(fēn)子中都含(hán)有大π键闷高。

  离域π键(jiàn)用(yòng)符号Pnm表示, n是(shì)形(xíng)成π键的原(yuán)子数, m是p电子的总数(shù), 例如丁二烯是(shì)P44离域π键;萘(nài)分子是P1010离域蚂孝尺π键。

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